三方协议本质上属于一种合同，根据《中华人民共和国合同法》第八条依法成立的合同，对当事人具有法律约束力。所以只要签订了一份三方协议就不能再签订第二份了，因为一个劳动者不可能同时为两家用人单位服务，所以必然面临违约的问题，这是严重违反诚实信用原则的。除非解除第一份三方协议，方能重新签订三方协议。